Samstag, 1. August 2026

Photovoltaik und photoaktive Halbleiter – Ladungserzeugung, Rekombination und Wirkungsgrad




Titelbild: Eigene Illustration von Sonnenlicht, Halbleiter-Solarzelle und zentralen Beziehungen für Photonenergie, Diodenkennlinie, Wirkungsgrad, Diffusionslänge und Quanteneffizienz.

Photovoltaik wandelt Licht unmittelbar in elektrische freie Energie um. Ein Photon erzeugt in einem Halbleiter ein Elektron-Loch-Paar oder zunächst ein gebundenes Exziton. Damit daraus nutzbare Leistung entsteht, müssen die Ladungen getrennt, zu selektiven Kontakten transportiert und schneller extrahiert werden, als sie rekombinieren.

Die Leistung einer Solarzelle ist deshalb keine reine Absorptionsfrage. Sie entsteht aus dem Zusammenspiel von:

  • Bandlücke und Absorptionskoeffizient,
  • Defekten und Ladungsträgerlebensdauer,
  • Dotierung und Raumladungszone,
  • Drift, Diffusion und Kontaktselektivität,
  • Oberflächen- und Grenzflächenpassivierung,
  • optischer Einkopplung und Reflexionsverlusten,
  • Serien- und Parallelwiderständen,
  • thermischer, chemischer und mechanischer Stabilität.

Eine ideale Solarzelle ist gleichzeitig Lichtabsorber, Diode, Ladungstransportstruktur und thermodynamische Wärmekraftmaschine mit einem nichtthermischen Strahlungsfeld als Energiequelle.

Einordnung: Teil 7 behandelte Halbleiter, Dotierung und p-n-Übergänge, Teil 10 optische Eigenschaften und Teil 11 Nanomaterialien. Teil 18 verbindet diese Grundlagen zu photovoltaischen Bauelementen. Teil 19 führt anschließend zu Batterie- und Festelektrolytmaterialien.

Lernziele

Nach diesem Beitrag kannst du:
  • Photonenergie, Bandlücke und Absorptionskante verknüpfen,
  • direkte und indirekte optische Übergänge unterscheiden,
  • Generation mit dem Beer–Lambert-Gesetz beschreiben,
  • Exzitonen und freie Ladungsträger einordnen,
  • p-n-Übergang, Raumladungszone und eingebautes Feld erklären,
  • Drift-, Diffusions- und Kontinuitätsgleichungen verwenden,
  • Quasi-Fermi-Niveaus interpretieren,
  • radiative, SRH-, Auger- und Oberflächenrekombination vergleichen,
  • Jsc, Voc, Füllfaktor und Wirkungsgrad berechnen,
  • EQE, IQE und spektrale Antwort unterscheiden,
  • Shockley–Queisser-Verluste und Tandemprinzip erklären,
  • Silizium-, Dünnschicht-, Perowskit- und organische Solarzellen vergleichen,
  • Degradationspfade und Messfehler erkennen.

1. Energie eines Photons

Eph=hν=hc/λ

Kurzwelliges Licht besitzt eine höhere Photonenergie. Für praktische Rechnungen gilt:

Eph/eV≈1239,84/(λ/nm)

Ein Halbleiter kann ein Photon über einen Band-zu-Band-Übergang absorbieren, wenn dessen Energie mindestens der wirksamen optischen Übergangsenergie entspricht.

2. Bandlücke und Absorptionskante

Die Bandlücke Eg trennt Valenz- und Leitungsband. Die ideale Grenzwellenlänge lautet:

λg=hc/Eg

Photonen mit E<Eg durchlaufen den idealen Kristall weitgehend, sofern keine Defekt-, Exzitonen- oder freien Ladungsträgerübergänge auftreten.

3. Direkte Bandlücke

Bei einer direkten Bandlücke liegen Valenzbandmaximum und Leitungsbandminimum beim gleichen Kristallimpuls. Ein Photon kann den Übergang ohne zusätzliches Phonon ermöglichen.

Direkte Halbleiter besitzen nahe der Bandkante häufig hohe Absorptionskoeffizienten. Dünne Schichten können daher bereits einen großen Lichtanteil absorbieren.

4. Indirekte Bandlücke

Bei einer indirekten Bandlücke unterscheiden sich die Impulse der Bandextrema. Zusätzlich zum Photon wird ein Phonon benötigt, damit Kristallimpuls erhalten bleibt.

Silizium absorbiert deshalb nahe seiner Bandkante schwächer als ein direkter Halbleiter. Optische Wegverlängerung und dickere Absorber kompensieren diesen Nachteil.

5. Absorptionskoeffizient

Für monochromatisches Licht in einem homogenen Material:

I(x)=I0exp(−αx)

α ist der Absorptionskoeffizient. Ohne Reflexion ist der absorbierte Anteil einer Schichtdicke d:

A=1−exp(−αd)

Ein hoher α-Wert erlaubt dünne Absorber, verschärft aber die Bedeutung von Oberflächen und Grenzflächen.

6. Optische Generation

Ist jedes absorbierte Photon zunächst ein Elektron-Loch-Ereignis, lautet die lokale Generationsrate:

G(x)=αΦ0exp(−αx)

Φ0 ist der einfallende Photonenfluss. Reflexion, Interferenz und strukturierte Schichten verändern das einfache exponentielle Profil.

7. Reflexion und Antireflexschichten

Ein Sprung des Brechungsindex erzeugt Fresnel-Reflexion. Antireflexschichten nutzen destruktive Interferenz der reflektierten Teilwellen. Für eine einfache Viertelwellenschicht gilt näherungsweise:

d=λ0/(4n)

Texturierte Oberflächen verlängern zusätzlich den optischen Weg und reduzieren die direkte Rückreflexion.

8. Exzitonen

Elektron und Loch ziehen sich Coulombisch an. Die Bindungsenergie eines wasserstoffähnlichen Wannier-Exzitons ist:

EB≈13,6 eV·(μ/me)/εr²

Ist EB deutlich kleiner als kBT, entstehen bei Raumtemperatur leicht freie Ladungsträger. In organischen Halbleitern sind Exzitonen wegen kleiner Permittivität und lokalisierter Zustände stärker gebunden.

9. Exzitonendissoziation

Gebundene Exzitonen werden an:

  • Donor-Akzeptor-Grenzflächen,
  • Heteroübergängen,
  • starken elektrischen Feldern,
  • energetisch versetzten Kontakten

getrennt. Die Exzitonendiffusionslänge begrenzt, wie weit die Erzeugung von einer trennenden Grenzfläche entfernt stattfinden darf.

10. p-n-Übergang im Gleichgewicht

Werden p- und n-dotierte Bereiche verbunden, diffundieren Elektronen und Löcher über die Grenzfläche. Zurück bleiben ionisierte Dotieratome. Die daraus entstehende Raumladung erzeugt ein eingebautes elektrisches Feld.

11. Eingebaute Spannung

Für einen abrupten, nichtentarteten Homojunction-Übergang:

Vbi=kBT/q·ln(NAND/ni²)

Im thermodynamischen Gleichgewicht ist das Fermi-Niveau räumlich konstant; Leitungs- und Valenzband biegen sich.

12. Verarmungsbreite

W=√{2εs/q·(1/NA+1/ND)(Vbi−V)}

Bei Vorwärtsspannung wird die Raumladungszone schmaler, bei Sperrspannung breiter. Der schwächer dotierte Bereich trägt den größeren Anteil der Breite.

13. Ladungstrennung

Elektron-Loch-Paare, die in oder nahe der Raumladungszone entstehen, werden vom eingebauten Feld getrennt. Elektronen driften zur n-Seite, Löcher zur p-Seite.

Außerhalb der Raumladungszone müssen Minoritätsladungsträger durch Diffusion die Sammelregion erreichen.

14. Driftstrom

Jn,Drift=qμnnE
Jp,Drift=qμppE

μ ist die Beweglichkeit und E das elektrische Feld.

15. Diffusionsstrom

Jn,Diff=qDn∇n
Jp,Diff=−qDp∇p

Die Vorzeichen folgen aus Ladung und Teilchenfluss. Für nichtentartete Träger gilt die Einstein-Beziehung:

D/μ=kBT/q

16. Kontinuitätsgleichungen

∂n/∂t=(1/q)∇·Jn+G−R
∂p/∂t=−(1/q)∇·Jp+G−R

Generation G, Rekombination R und Stromdivergenz bestimmen gemeinsam die lokale Trägerdichte.

17. Diffusionslänge

Ln=√(Dnτn)
Lp=√(Dpτp)

Die Diffusionslänge ist eine zentrale Sammelskala. Ein Absorber darf optisch dick, aber elektrisch nicht zu dick sein.

18. Quasi-Fermi-Niveaus

Unter Beleuchtung sind Elektronen und Löcher nicht mehr durch ein einziges Fermi-Niveau beschreibbar. Es entstehen EFn und EFp.

np=ni²exp[(EFn−EFp)/(kBT)]

Die Aufspaltung der Quasi-Fermi-Niveaus misst die maximal lokal verfügbare elektrochemische Spannung.

19. Selektive Kontakte

Ein Elektronenkontakt soll Elektronen übertragen und Löcher blockieren; ein Lochkontakt entsprechend umgekehrt. Ungeeignete Bandversätze erhöhen Kontaktwiderstand oder Rekombination.

20. Heteroübergänge

Bei einem Heteroübergang treffen verschiedene Halbleiter aufeinander. Bandversätze können Ladungstrennung fördern, aber auch Barrieren bilden. Grenzflächenzustände und chemische Reaktionen müssen passiviert werden.



Abbildung 1. Photonen erzeugen Elektron-Loch-Paare. Eingebautes Feld und Konzentrationsgradienten sammeln die Ladungen; Defekte, Oberflächen und hohe Trägerdichten öffnen konkurrierende Rekombinationskanäle.

21. Strahlende Rekombination

Bei einem direkten Band-zu-Band-Prozess rekombinieren Elektron und Loch unter Photonemission:

Rrad=B(np−ni²)

Strahlende Rekombination ist in Leuchtdioden erwünscht. In Solarzellen ist sie ein Verlustkanal, zugleich aber der unvermeidbare Gegenprozess zur Lichtabsorption. Eine hochwertige Solarzelle nähert sich im Idealfall dem strahlenden Grenzfall.

22. Shockley–Read–Hall-Rekombination

Tiefe Defektniveaus in der Bandlücke fangen nacheinander Elektron und Loch ein:

RSRH=(np−ni²)/[τp0(n+n₁)+τn0(p+p₁)]

Defekte nahe der Bandmitte sind häufig besonders wirksame Rekombinationszentren. Metallverunreinigungen, Leerstellenkomplexe und Grenzflächenzustände können die Lebensdauer stark verkürzen.

23. Auger-Rekombination

Bei der Auger-Rekombination wird die freiwerdende Energie auf einen dritten Ladungsträger übertragen:

RAuger=(Cnn+Cpp)(np−ni²)

Der Prozess wird bei hoher Dotierung oder starker Beleuchtung wichtig. Er begrenzt unter anderem die Spannung sehr hochwertiger Siliziumzellen.

24. Oberflächenrekombination

An einer unpassivierten Oberfläche unterbrechen Bindungen die Periodizität. Zustände in der Bandlücke ermöglichen SRH-ähnliche Rekombination. Ein einfaches Maß ist die Oberflächenrekombinationsgeschwindigkeit S:

Jrec,surf≈qSΔn

Chemische Passivierung reduziert die Zustandsdichte, Feldeffektpassivierung verdrängt eine Trägerart von der Oberfläche.

25. Lebensdauer

Bei kleinen Überschussdichten wird häufig eine effektive Lebensdauer definiert:

1/τeff=1/τrad+1/τSRH+1/τAuger+1/τsurf

Diese additive Form ist eine Näherung, weil einzelne Raten unterschiedlich von Trägerdichte und Ort abhängen.

26. Dunkelkennlinie einer idealen Diode

JD=J₀[exp(qV/(nkBT))−1]

J₀ ist die Sperrsättigungsstromdichte, n der Idealitätsfaktor. Für diffusionsbestimmte Rekombination liegt n häufig nahe 1, für SRH-Rekombination in der Raumladungszone näher bei 2.

27. Beleuchtete Kennlinie

Im idealen Superpositionsmodell:

J(V)=Jph−J₀[exp(qV/(nkBT))−1]

Die Vorzeichenkonvention kann in Diagrammen umgekehrt gewählt werden. Physikalisch verschiebt der Photostrom die Dunkelkennlinie.

28. Kurzschlussstromdichte

Bei V=0 gilt ideal:

Jsc≈Jph

Jsc hängt von Photonenfluss, Absorption und Sammlung ab. Eine hohe Bandlücke reduziert den nutzbaren Spektralbereich; eine niedrige Bandlücke erhöht den Photonenstrom, aber auch thermische und Spannungsverluste.

29. Leerlaufspannung

Bei J=0:

Voc=nkBT/q·ln(Jph/J₀+1)

Voc steigt nur logarithmisch mit Beleuchtungsintensität, sinkt aber stark mit einem erhöhten J₀. Defektpassivierung verbessert deshalb vor allem die Spannung.

30. Quasi-Fermi-Aufspaltung und Voc

Unter ideal selektiven Kontakten entspricht die externe Leerlaufspannung näherungsweise der Quasi-Fermi-Niveau-Aufspaltung zwischen den Kontakten:

qVoc≈EFn−EFp

Kontaktverluste, Bandverbiegung und Grenzflächenrekombination können die extern messbare Spannung reduzieren.

31. Maximum-Power-Point

Die elektrische Leistungsdichte ist:

P(V)=VJ(V)

Am Maximum-Power-Point gelten Vmp und Jmp. Ein Leistungselektroniksystem verfolgt diesen Punkt unter wechselnder Einstrahlung und Temperatur.

32. Füllfaktor

FF=VmpJmp/(VocJsc)

Der Füllfaktor misst die Rechteckigkeit der Kennlinie. Er sinkt durch:

  • Serienwiderstand,
  • Leckpfade und niedrigen Parallelwiderstand,
  • nichtideale Rekombination,
  • Kontaktbarrieren,
  • räumliche Inhomogenität.

33. Wirkungsgrad

η=VocJscFF/Pin

Unter Standardmessbedingungen wird eine definierte spektrale Bestrahlungsstärke verwendet. Temperatur, Spektrum, Einfallswinkel und Stabilisierung der Zellleistung müssen dokumentiert werden.

34. Serienwiderstand

Rs umfasst Widerstände von Absorber, transparenten Elektroden, Metallgittern, Kontakten und Verbindungen. Bei hohem Strom entsteht:

ΔV=JRs

Der Spannungsabfall reduziert vor allem den Füllfaktor.

35. Parallelwiderstand

Rsh beschreibt Leckströme durch Pinholes, Kanten, Defekte oder unerwünschte leitfähige Pfade. Ein kleiner Rsh reduziert Spannung und Füllfaktor, besonders bei niedriger Beleuchtung.

36. Erweitertes Ersatzschaltbild

J=Jph−J₀{exp[q(V+JRs)/(nkBT)]−1}−(V+JRs)/Rsh

Ein einzelnes Diodenmodell ist praktisch, kann aber mehrere Rekombinations- und Transportpfade nur effektiv zusammenfassen.

37. Externe Quanteneffizienz

EQE(λ)=gesammelte Elektronen/einfallende Photonen

EQE enthält Reflexions-, Absorptions- und Sammlungsverluste. Die Kurzschlussstromdichte folgt aus dem Spektrum:

Jsc=q∫EQE(λ)Φ(λ)dλ

38. Interne Quanteneffizienz

IQE(λ)=gesammelte Elektronen/absorbierte Photonen

Mit Reflexion R(λ) und Transmission T(λ) gilt näherungsweise:

IQE=EQE/[1−R−T]

IQE isoliert die elektrische Sammlung, bleibt aber von der Genauigkeit der optischen Messungen abhängig.

39. Spektrale Antwort

Die spektrale Stromantwort besitzt die Einheit A W−1:

SR(λ)=qλEQE(λ)/(hc)

EQE und spektrale Antwort enthalten dieselbe Information in unterschiedlicher Normierung.

40. Temperaturkoeffizienten

Mit steigender Temperatur sinkt die Bandlücke vieler Halbleiter. Jsc kann leicht steigen, Voc sinkt jedoch meist stärker, weil J₀ zunimmt. Der Wirkungsgrad kristalliner Siliziumzellen nimmt deshalb typischerweise mit Temperatur ab.

41. Fundamentale Spektralverluste

Eine Einzelzelle mit Bandlücke Eg verliert Energie auf zwei unvermeidbare Weisen:

  • Photonen mit E<Eg werden nicht absorbiert,
  • bei E>Eg thermalisiert die Überschussenergie auf die Bandkante.

Eine einzelne Bandlücke kann das breite Sonnenspektrum daher nicht vollständig nutzen.

42. Detailliertes Gleichgewicht

Eine ideale absorbierende Zelle muss nach Reziprozität auch emittieren. Im Leerlauf wächst die strahlende Emission, bis Generation und Rekombination ausgeglichen sind. Aus dieser Bilanz folgen J₀, Voc und die fundamentale Wirkungsgradgrenze.

43. Shockley–Queisser-Grenze

Für eine ideale Einzelübergangszelle unter unkonzentrierter Sonneneinstrahlung liegt das Maximum bei einer Bandlücke um etwa 1,3 bis 1,4 eV und einem Wirkungsgrad von ungefähr einem Drittel.

Die Grenze setzt voraus:

  • vollständige Absorption oberhalb Eg,
  • ausschließlich strahlende Rekombination,
  • thermisches Gleichgewicht der Ladungsträger,
  • einen einzigen p-n-Übergang,
  • keine optischen oder ohmschen Zusatzverluste.

44. Spannungseinbuße

Die Differenz zwischen Bandlücke und externer Spannung wird häufig als Spannungseinbuße betrachtet:

ΔEV=Eg−qVoc

Ein Teil ist thermodynamisch unvermeidbar; zusätzliche nichtstrahlende Rekombination vergrößert die Einbuße.

45. Lumineszenz als Qualitätsmaß

Eine hohe externe Lumineszenzeffizienz im Vorwärtsbetrieb zeigt, dass nichtstrahlende Rekombination klein ist und Photonen den Baustein verlassen können. Gute Solarzellen können daher auch effiziente Leuchtdioden im umgekehrten Betrieb sein.



Abbildung 2. Kurzschlussstrom, Leerlaufspannung und Füllfaktor erfassen verschiedene Verlustklassen. Die spektrale Quanteneffizienz verbindet Photonenfluss und messbaren Solarstrom.

46. Kristallines Silizium

Silizium besitzt eine indirekte Bandlücke von rund 1,1 eV. Industrielle Zellen verwenden deshalb vergleichsweise dicke Wafer, Oberflächentexturen und optische Rückreflektoren.

Entscheidende Qualitätsmerkmale sind:

  • hohe Volumenlebensdauer,
  • sehr gute Oberflächenpassivierung,
  • selektive Kontakte,
  • geringer Metall- und Schichtwiderstand,
  • niedrige optische Abschattung.

47. Homojunction- und Heterojunction-Siliziumzellen

Klassische Zellen verwenden dotierte Siliziumbereiche. Heterojunction-Konzepte kombinieren kristallines Silizium mit dünnen amorphen oder nanokristallinen selektiven Schichten. Passivierte Kontaktkonzepte trennen Metallkontakt und kristallines Silizium durch ultradünne dielektrische oder halbleitende Schichten.

48. CdTe- und CIGS-Dünnschichtzellen

CdTe und Cu(In,Ga)Se₂ besitzen direkte Bandlücken und hohe Absorption. Wenige Mikrometer Material können ausreichen. Vorteile sind geringer Materialbedarf und monolithische Modulverschaltung.

Herausforderungen sind Defektchemie, Grenzflächenkontrolle, Elementverfügbarkeit, Recycling und langfristige Kontaktstabilität.

49. Metallhalogenid-Perowskite

Perowskitabsorber kombinieren hohe Absorption, lange effektive Diffusionslängen und abstimmbare Bandlücken. Sie können bei niedrigen Prozesstemperaturen aus Lösung oder Dampf hergestellt werden.

Besondere physikalische Eigenschaften sind:

  • mobile Ionen,
  • weiche polare Gitter,
  • ausgeprägte Defekt- und Grenzflächenchemie,
  • mögliche Strom-Spannungs-Hysterese,
  • Bandlückenabstimmung durch Halogenid- und Kationenzusammensetzung.

50. Organische Solarzellen

Organische Halbleiter erzeugen meist stark gebundene Exzitonen. Eine Donor-Akzeptor-Grenzfläche trennt sie in einen Ladungstransferzustand und anschließend freie Träger.

Eine Bulk-Heterojunction verteilt die Grenzfläche nanoskalig im gesamten Film. Die Morphologie muss gleichzeitig Exzitonendiffusion, Ladungstrennung und durchgängige Transportpfade ermöglichen.

51. Farbstoffsolarzellen

Ein Farbstoff absorbiert Licht und injiziert ein Elektron in ein poröses Oxid. Ein Redoxmediator regeneriert den Farbstoff. Die Funktionen Lichtabsorption, Elektronentransport und Lochtransport sind räumlich auf verschiedene Komponenten verteilt.

52. Quantenpunkt-Solarzellen

Quantenpunkte besitzen größenabhängige Bandlücken. Oberflächenzustände, Liganden und Kopplung zwischen Punkten bestimmen jedoch den Transport. Kurze Liganden verbessern die Leitfähigkeit, können aber Passivierung und Stabilität verschlechtern.

53. Tandemsolarzellen

Tandems stapeln Teilzellen mit unterschiedlichen Bandlücken. Die obere Zelle absorbiert hochenergetische Photonen, die untere nutzt den langwelligen Rest.

Dadurch werden sowohl Transmissions- als auch Thermalisierungsverluste reduziert.

54. Zwei- und Vierterminal-Tandems

  • Zweipolig: Teilzellen sind in Serie; Stromanpassung ist erforderlich, Spannungen addieren sich.
  • Vierpolig: Teilzellen arbeiten elektrisch getrennt; weniger Stromanpassungszwang, aber zusätzliche Kontakte und Optik.

55. Stromanpassung

In einer idealen Serienschaltung fließt durch alle Teilzellen derselbe Strom. Die schwächere Teilzelle begrenzt daher den Tandemstrom:

JTandem≈min(JTop,JBottom)

Spektrum, Schichtdicken und Bandlücken müssen gemeinsam optimiert werden.

56. Rekombinationskontakt im Tandem

Zwischen zwei seriellen Teilzellen müssen Elektronen der einen und Löcher der anderen Teilzelle effizient rekombinieren. Der Zwischenkontakt soll optisch transparent und elektrisch verlustarm sein.

57. Photoelektrochemische Energieumwandlung

Ein Photoelektroden-Halbleiter kann Lichtenergie für elektrochemische Reaktionen bereitstellen, beispielsweise Wasserstoffentwicklung oder Wasseroxidation. Erforderlich sind:

  • geeignete Bandkanten,
  • ausreichende Photospannung,
  • katalytisch schnelle Grenzflächenreaktionen,
  • Beständigkeit im Elektrolyten.

58. Photokorrosion

Photogenerierte Ladungen können nicht nur die gewünschte Reaktion, sondern auch den Halbleiter selbst oxidieren oder reduzieren. Schutzschichten müssen Ladung übertragen, den Elektrolyten aber chemisch vom Absorber trennen.

59. Stabilität und Degradation

Reale Solarzellen altern durch gekoppelte Einflüsse:

  • Feuchte und Sauerstoff,
  • UV- und sichtbares Licht,
  • Temperaturzyklen,
  • elektrisches Feld und Strom,
  • mobile Ionen und Metallmigration,
  • mechanische Spannung und Delamination.

60. Verkapselung

Eine Verkapselung reduziert den Eintritt von Wasser und Sauerstoff, muss aber transparent, elektrisch isolierend, mechanisch beständig und thermisch kompatibel sein. Kantenabdichtung ist häufig besonders kritisch.

61. Lichtinduzierte Veränderungen

Licht kann Defektladungszustände, Ionenverteilung, lokale Zusammensetzung und Grenzflächenreaktionen verändern. Eine anfängliche Leistungssteigerung oder -minderung kann reversibel sein und muss von irreversibler Degradation getrennt werden.

62. Modulverluste

Vom Zell- zum Modulwirkungsgrad entstehen zusätzliche Verluste durch:

  • Zwischenräume und Randflächen,
  • Verschaltung und Kontaktbänder,
  • optische Verkapselung,
  • Zellfehlanpassung,
  • Teilverschattung und Bypassdioden,
  • Temperaturerhöhung im Betrieb.


Abbildung 3. Photovoltaische Technologien verteilen Absorption, Exzitonentrennung und Ladungstransport unterschiedlich. Tandems nutzen mehrere Bandlücken; technische Leistung erfordert außerdem chemisch und mechanisch stabile Schichtstapel.

63. Experimentelle Methoden

MethodePrimäre InformationWichtige Einschränkung
J-V unter SonnensimulatorJsc, Voc, FF und ηSpektralanpassung, Zelltemperatur und Scanprotokoll
EQEspektrale LadungssammlungBiaslicht und elektrische Vorspannung können nötig sein
PhotolumineszenzQuasi-Fermi-Aufspaltung und nichtstrahlende Verlusteoptische Auskopplung und Reabsorption
zeitaufgelöste Lumineszenzeffektive Rekombinationsdynamikmehrere Prozesse und injektionsabhängige Lebensdauer
Kapazität-SpannungRaumladung und scheinbare DotierungFallen, Ionenbewegung und Frequenzdispersion
ImpedanzspektroskopieTransport- und RekombinationszeitkonstantenErsatzschaltbilder sind nicht eindeutig
LBIC/EL-Bildgebungräumliche Defekte und StrominhomogenitätAuflösung und Kontaktgeometrie
StabilitätstestLeistungsentwicklung unter definierter BelastungProtokoll muss reale Belastung repräsentieren

64. Typische Fehler

FehlerKorrektur
jedes absorbierte Photon automatisch als gesammeltes Elektron zählenExzitonentrennung, Rekombination und Kontaktverluste berücksichtigen.
Bandlücke direkt mit Voc gleichsetzenthermodynamische und nichtstrahlende Spannungseinbußen abziehen.
Raumladungsfeld als einzigen Sammelmechanismus ansehenDiffusion in quasineutralen Bereichen einbeziehen.
lange Lebensdauer ohne Beweglichkeit als ausreichend ansehenDiffusionslänge L=√(Dτ) und Kontaktselektivität bewerten.
hohe Lumineszenz grundsätzlich als Solarzellenverlust interpretierenIm strahlenden Grenzfall zeigt Lumineszenz geringe nichtstrahlende Rekombination.
EQE und IQE verwechselnIQE auf absorbierte, EQE auf einfallende Photonen beziehen.
J-V-Scan ohne Stabilisierung als stationären Wirkungsgrad angebenScanrichtung, Geschwindigkeit und stabilisierten MPP dokumentieren.
hohen Serienwiderstand mit Rekombination verwechselnKennlinienform, Suns-Voc und Impedanz ergänzend auswerten.
Shockley–Queisser-Grenze als Grenze aller Photovoltaik ansehenSie gilt für eine ideale Einzelübergangszelle unter definierten Annahmen.
beste Zellleistung direkt auf Module übertragenVerschaltung, Temperatur, Verkapselung und Flächenverluste einbeziehen.
Tandemspannungen addieren, ohne Stromanpassung zu prüfenBei Zweipol-Tandems begrenzt die schwächere Teilzelle den Strom.
kurze beschleunigte Tests direkt in jahrzehntelange Lebensdauer umrechnenMechanismusgleichheit und validierte Beschleunigungsmodelle verlangen.

65. Übungsaufgaben

Aufgabe 1: Photonenergie

Berechne die Energie eines Photons mit λ=550 nm in Joule und Elektronenvolt.

E=hc/λ

Aufgabe 2: Absorbierter Lichtanteil

Ein direkter Halbleiter besitzt bei einer bestimmten Wellenlänge α=1,00×105 cm−1. Die Schicht ist 500 nm dick. Reflexion werde vernachlässigt.

Berechne:

A=1−exp(−αd)

Aufgabe 3: Eingebaute Spannung

Ein abruptes Silizium-p-n-System besitzt bei 300 K:

NA=1,00×1023 m−3
ND=1,00×1022 m−3
ni=1,00×1016 m−3

Berechne Vbi.

Aufgabe 4: Verarmungsbreite

Verwende die Daten aus Aufgabe 3 sowie εr=11,7. Berechne bei V=0:

W=√{2εs/q·(1/NA+1/ND)Vbi}

Bestimme außerdem die Breitenanteile xn und xp mit:

xn=WNA/(NA+ND)
xp=WND/(NA+ND)

Aufgabe 5: Diffusionslänge

Für Minoritätsladungsträger gelten D=2,50×10−3 m² s−1 und τ=1,00 µs.

Berechne:

L=√(Dτ)

Aufgabe 6: Leerlaufspannung

Eine ideale Solarzelle besitzt bei 300 K:

Jsc=35,0 mA cm−2
J₀=1,00×10−12 A cm−2, n=1

Berechne:

Voc=nkBT/q·ln(Jsc/J₀+1)

Aufgabe 7: Idealer Füllfaktor

Verwende Voc aus Aufgabe 6. Für eine ideale Diode kann der Füllfaktor näherungsweise bestimmt werden durch:

voc=qVoc/(nkBT)
FF≈[voc−ln(voc+0,72)]/(voc+1)

Aufgabe 8: Solarzellenwirkungsgrad

Eine Zelle besitzt Jsc=35,0 mA cm−2, Voc=0,650 V und FF=0,800. Die eingestrahlte Leistung beträgt 100 mW cm−2.

Berechne η.

Aufgabe 9: Monochromatischer EQE-Strom

Ein monochromatischer Photonenfluss beträgt 2,00×1017 Photonen cm−2 s−1. Die EQE beträgt 0,850.

Berechne die erzeugte Stromdichte:

J=qΦ·EQE

Aufgabe 10: Serielles Tandem

Eine Zweipol-Tandemzelle besitzt Teilzellspannungen von 0,750 V und 1,10 V. Die Teilzellströme betragen 18,0 und 16,0 mA cm−2. Der Tandemfüllfaktor beträgt 0,820, Pin=100 mW cm−2.

Berechne Strom, Spannung und Wirkungsgrad des ideal serienverschalteten Tandems.

66. Vollständige Lösungen

Lösung 1
E=(6,62607×10−34)(2,99792×108)/(550×10−9)
E=3,608×10−19 J

Umrechnung in Elektronenvolt:

E=(3,608×10−19)/(1,60218×10−19)
E=2,254 eV

Ein Material mit optischer Übergangsenergie über 2,254 eV könnte dieses Photon nicht durch einen einfachen Band-zu-Band-Prozess absorbieren.

Lösung 2

Die Dicke beträgt:

d=500 nm=5,00×10−5 cm

Damit:

αd=(1,00×105)(5,00×10−5)=5,00
A=1−exp(−5,00)=0,9933

Es werden 99,33 Prozent des eintretenden Lichts absorbiert. Reale Verluste durch Reflexion sind hier nicht berücksichtigt.

Lösung 3

Thermische Spannung bei 300 K:

kBT/q=0,025852 V

Dotierungsverhältnis:

NAND/ni²=1045/1032=1013
Vbi=0,025852 ln(1013)
Vbi=0,7738 V

Die Formel setzt nichtentartete Dotierung und vollständige Ionisation voraus.

Lösung 4

Die Permittivität ist:

εs=11,7ε₀=1,036×10−10 F m−1

Einsetzen:

W=√{2(1,036×10−10)/(1,602×10−19)·(10−23+10−22)(0,7738)}
W=3,318×10−7 m=331,8 nm

Aufteilung:

xn=331,8·10/11=301,6 nm
xp=331,8·1/11=30,16 nm

Der schwächer dotierte n-Bereich trägt den größten Anteil der Raumladungszone.

Lösung 5
L=√[(2,50×10−3)(1,00×10−6)]
L=5,00×10−5 m
L=50,0 µm

Ein außerhalb der Raumladungszone erzeugter Träger kann über diese charakteristische Länge diffundieren, bevor er rekombiniert.

Lösung 6
Jsc/J₀=(35,0×10−3)/(1,00×10−12)=3,50×1010
Voc=0,025852 ln(3,50×1010+1)
Voc=0,6277 V

Eine Verringerung von J₀ verbessert Voc logarithmisch. Dafür ist meist eine starke Reduktion nichtstrahlender Rekombination erforderlich.

Lösung 7
voc=0,6277/0,025852=24,279
FF≈[24,279−ln(24,279+0,72)]/(24,279+1)
FF≈0,8331

Dies ist ein idealer Näherungswert ohne Serien- und Parallelwiderstandsverluste.

Lösung 8
η=(0,0350)(0,650)(0,800)/(0,100)
η=0,182
η=18,2 %

Die Einheiten kürzen sich, weil Strom- und Eingangsleistungsdichte auf dieselbe Fläche bezogen sind.

Lösung 9
J=(1,60218×10−19)(2,00×1017)(0,850)
J=2,724×10−2 A cm−2
J=27,24 mA cm−2

Die Rechnung setzt voraus, dass die EQE für diesen gesamten monochromatischen Fluss konstant ist.

Lösung 10

Bei Serienschaltung begrenzt die schwächere Teilzelle den Strom:

J=16,0 mA cm−2

Die Spannungen addieren sich:

V=0,750+1,10=1,85 V

Wirkungsgrad:

η=(0,0160)(1,85)(0,820)/(0,100)
η=0,2427
η=24,27 %

Der zusätzliche Strom der oberen Teilzelle kann in einer idealen Zweipol-Serienstruktur nicht genutzt werden. Eine bessere Stromanpassung würde den Wirkungsgrad erhöhen.

67. Zusammenfassung

  • Photonenergie ist E=hc/λ.
  • Die Bandlücke legt die ideale langwellige Absorptionsgrenze fest.
  • Direkte Halbleiter absorbieren nahe der Bandkante stärker als indirekte.
  • Das Beer–Lambert-Gesetz beschreibt die exponentielle Intensitätsabnahme.
  • Optische Generation hängt von Absorptionskoeffizient und Photonenfluss ab.
  • Antireflexschichten und Texturen reduzieren optische Verluste.
  • Exzitonen sind Coulomb-gebundene Elektron-Loch-Paare.
  • Organische Solarzellen benötigen Donor-Akzeptor-Grenzflächen zur Exzitonentrennung.
  • Der p-n-Übergang erzeugt Raumladung, Bandverbiegung und ein eingebautes Feld.
  • Drift sammelt Träger im Feld, Diffusion entlang von Konzentrationsgradienten.
  • Diffusionslänge verbindet Beweglichkeit, Diffusion und Lebensdauer.
  • Quasi-Fermi-Niveaus beschreiben beleuchtete Nichtgleichgewichtsträger.
  • Selektive Kontakte übertragen eine Trägerart und blockieren die andere.
  • Radiative Rekombination ist der reziproke Prozess zur Absorption.
  • SRH-Rekombination wird durch Defektzustände in der Bandlücke vermittelt.
  • Auger-Rekombination wird bei hoher Trägerdichte wichtig.
  • Oberflächenpassivierung reduziert Grenzflächenrekombination.
  • Die beleuchtete Solarzelle entspricht näherungsweise einer Diode plus Photostromquelle.
  • Jsc misst vor allem spektrale Absorption und Sammlung.
  • Voc reagiert empfindlich auf die Sperrsättigungsstromdichte.
  • Der Füllfaktor misst die Rechteckigkeit der Kennlinie.
  • Serienwiderstand reduziert vor allem FF, Leckpfade reduzieren Spannung und FF.
  • Der Wirkungsgrad ist JscVocFF/Pin.
  • EQE bezieht sich auf einfallende, IQE auf absorbierte Photonen.
  • Spektrale Antwort und EQE sind unterschiedlich normierte Messgrößen.
  • Einzelzellen verlieren langwellige Photonen durch Transmission und Überschussenergie durch Thermalisierung.
  • Die Shockley–Queisser-Grenze folgt aus detailliertem Gleichgewicht.
  • Eine hohe Lumineszenzeffizienz kann geringe nichtstrahlende Rekombination anzeigen.
  • Silizium benötigt wegen seiner indirekten Bandlücke starke Lichtführung.
  • CdTe und CIGS ermöglichen dünne direkte Absorber.
  • Perowskite verbinden starke Absorption mit beweglichen Ionen und anspruchsvoller Stabilität.
  • Organische Zellen benötigen nanoskalig kontrollierte Donor-Akzeptor-Morphologien.
  • Tandems reduzieren Transmissions- und Thermalisierungsverluste.
  • Zweipol-Tandems benötigen Stromanpassung.
  • Photoelektroden müssen Bandkanten, Katalyse und Korrosionsbeständigkeit vereinen.
  • Langzeitstabilität erfordert kontrollierte Chemie, Kontakte, Mechanik und Verkapselung.

68. Häufig gestellte Fragen

Erzeugt jedes Photon in einer Solarzelle Strom?

Nein. Das Photon kann reflektiert, transmittiert oder parasitär absorbiert werden. Erzeugte Ladungsträger können außerdem rekombinieren, bevor sie die Kontakte erreichen.

Warum ist Voc kleiner als Eg/q?

Die Solarzelle benötigt endliche Entropieproduktion und strahlende Emission. Nichtstrahlende Rekombination und Kontaktverluste vergrößern die Spannungseinbuße zusätzlich.

Warum braucht Silizium einen dicken Absorber?

Seine indirekte Bandlücke macht die Absorption nahe der Bandkante phononenabhängig und vergleichsweise schwach. Lichtfangstrukturen verlängern den optischen Weg.

Ist ein starkes elektrisches Feld überall in der Zelle notwendig?

Nein. In quasineutralen Bereichen können Minoritätsladungsträger durch Diffusion gesammelt werden, wenn ihre Diffusionslänge ausreichend groß ist.

Warum kann eine leuchtende Solarzelle hochwertig sein?

Wenn nichtstrahlende Verluste gering sind, nähert sich die Rekombination dem strahlenden Grenzfall. Das verbessert die Quasi-Fermi-Aufspaltung und damit Voc.

Was unterscheidet EQE und Absorption?

Absorption zählt aufgenommene Photonen. EQE zählt Ladungsträger, die tatsächlich im äußeren Stromkreis erscheinen.

Warum sinkt der Wirkungsgrad bei hoher Temperatur?

Die Sperrsättigungsstromdichte steigt stark, wodurch Voc sinkt. Der kleine Gewinn an Photostrom kann diesen Spannungsverlust meist nicht ausgleichen.

Warum sind Tandemzellen effizienter?

Mehrere Bandlücken teilen das Spektrum. Hochenergetische Photonen verlieren weniger Energie durch Thermalisierung, langwellige Photonen können in einer kleineren Bandlücke absorbiert werden.

Warum zeigen Perowskitzellen manchmal Hysterese?

Mobile Ionen, Grenzflächenladungen, Fallenfüllung und zeitabhängige Polarisation können den Zustand während eines Spannungsscans verändern.

Ist der höchste anfängliche Wirkungsgrad automatisch die beste Technologie?

Nein. Energieertrag, Stabilität, Herstellung, Materialverfügbarkeit, Reparierbarkeit, Recycling und Modulzuverlässigkeit sind ebenso entscheidend.

69. Ausblick auf Teil 19

Teil 19 behandelt moderne Batterie- und Festelektrolytmaterialien. Interkalation, chemische Potentiale, Zellspannung, Mehrphasengleichgewichte, Diffusion in Elektroden, poröse Elektroden, Festelektrolyte, Grenzflächenwiderstände, SEI-Bildung, Dendriten, mechanische Spannungen, Degradation und Sicherheitsfragen werden systematisch entwickelt.

Literatur und weiterführende Quellen

  1. P. Würfel & U. Würfel: Physics of Solar Cells. Wiley-VCH.
  2. J. Nelson: The Physics of Solar Cells. Imperial College Press.
  3. M. A. Green: Solar Cells: Operating Principles, Technology and System Applications.
  4. A. Luque & S. Hegedus: Handbook of Photovoltaic Science and Engineering. Wiley.
  5. S. M. Sze & K. K. Ng: Physics of Semiconductor Devices. Wiley.

Didaktischer Hinweis: Beer–Lambert-Absorption, abrupte p-n-Übergänge, konstante Lebensdauern, ideale selektive Kontakte, Superposition von Dunkel- und Photostrom, Ein-Dioden-Modelle und detailliertes Gleichgewicht sind kontrollierte Modelle. Reale Solarzellen besitzen optische Interferenz, inhomogene Defekte, feld- und injektionsabhängige Rekombination, bewegliche Ionen, Kontaktbarrieren und gekoppelte thermische sowie mechanische Alterung.

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